省重点实验室朱欣祺课题组在国际化学期刊JACS上发表最新研究成果

近日，云南省现代分离分析与物质转化重点实验室、云南师范大学化学化工学院朱欣祺课题组与瑞士洛桑联邦理工学院国际著名有机化学家祝介平教授合作，在化学领域国际期刊《Journal of the American Chemical Society》（简称JACS，中文名称为《美国化学会志》）上发表了题为“Chiral Phosphoric Acid-Catalyzed Enantioselective Higher-Order Cycloadditions: Temperature-Dependent Periselectivity”的最新研究成果。朱欣祺研究员为第一作者，祝介平教授为通讯作者。

JACS由美国化学会创办，以发表具有高水平原创性和重要科学意义的研究论文著称，是全球化学及其交叉学科领域最具影响力的学术期刊之一，目前影响因子为15.6。

不对称催化合成是现代化学合成中的一项核心技术，该技术能够精准控制产物的立体构型，避免无效对映体的生成，从而显著提高原子经济性，减少废弃物排放，符合绿色化学的发展理念，为人类健康和可持续发展做出了重要贡献。高阶环加成反应（HOCs）是指参与π电子数超过六个的环加成过程，这类反应在构建复杂环状骨架结构中展现出独特优势，具有重要的合成应用价值。然而，其合成应用往往受限于较差的周环选择性（periselectivity）以及难以实现高非对映选择性和对映选择性的问题。发展高阶环加成反应的不对称催化合成方法仍是该领域面临的重大挑战。基于课题组前期在不对称催化Diels-Alder反应的研究基础（Angew. Chem. Int. Ed.2023, 62, e202214925），研究发展了一种手性磷酸催化的不对称高阶环加成反应，高效构建了具有重要应用价值的手性桥环化合物。该工作的创新性体现在：一是开创性地实现了手性磷酸催化的环庚三烯酮不对称高阶环加成反应；二是通过精确调控反应条件，实现了多种串联环加成的选择性控制，可高效合成二环[4.4.1]和二环[3.2.2]两类重要桥环骨架，这些骨架分子广泛存在于巨大戟醇、藏红花酮A、环柠檬醇、石松生物碱等天然产物和生物活性分子中；三是首次完成一类新型手性四环骨架的不对称合成。本研究为合成复杂手性多环化合物提供了一种高效、实用的新途径，在不对称催化合成领域中有重要的潜在应用价值。

论文链接：

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.5c01808